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到了陈酿这个层次已经到达了茅台酒的高调配水平，也开始变得逐渐稀缺，陈酿区别于前面几款酒的特点就是基酒年限，陈酿茅台采用具有十年酒龄的基酒勾调而成，陈酿茅台入口绵顺，没有新酒的冲味，酒体醇厚饱满，入口似蜜糖加上酒精一般，舌尖和味蕾被整个酒体铺满，多种香气的酒液在口腔里流动，花香、果香、密香等缠绕在一起，那感觉妙不可言，只可意会不可言传，需亲自体验一番才能理解。这个层级的代表当属国宴，符合上述标准，其次是金字陈酿，茅台陈酿，在2018年及之前的也属于陈酿酒质，但在19年之后由于产量增加，产能扩大，仓促之间，酒质大不如之前。
据现有史料查，酱香型白酒的起源可以追溯至西汉武帝时期，当时俗称“枸酱香型白酒”。《史记•西南夷列传》中记载，公元前135年，汉武帝刘彻使臣唐蒙出使南越，于南越王宴间尝到了鳛部产的枸酱香型白酒，的口感令人惊叹。为取悦汉武帝，唐蒙特地绕道鳛部一带，取枸酱香型白酒献给武帝。武帝饮后，大赞“甘美之”，故有“唐蒙饮枸酱而使西域”之说。到公元前130年，唐蒙奉旨赴夜郎，由于枸酱香型白酒的缘故，竟改道出符关（今四川省合江县南），沿赤水河而上奔鳛部而来。
茅台酒生产所用高粱为糯性高粱，当地俗称红缨子高粱。此高粱与东北及其它地区高粱不同的是，颗粒坚实、饱满、均匀，粒小皮厚，其截面呈玻璃质地状，十分有利于茅台酒工艺的多轮次翻烤，使茅台酒每一轮的营养消耗有一合理范围。
目前收藏热门的是“葵花牌”茅台酒，长风拍卖曾创下过两瓶60年代末和70年代初的葵花茅台成交价为63.84万元的成交记录，歌德拍卖的“中国名酒”拍卖专场也拍出了多件颇具特的“葵花牌”茅台酒。贵州茅台酒(葵花牌)这瓶1967年的“葵花”茅台，正是首批出口之一。它的外包装纸上印着“中国贵州茅台酒”的红字迹历经四十多年依然鲜艳如初，显然是因为当时使用了彩油墨印刷的结果，黑的日期清晰可辨，将这瓶酒的出厂年代定格在:1967年6月19日。连瓶一千余克的重量，表明瓶内的原液尚存接近一市斤。红的飘带，严密的封口，这几近品相似乎在说:“葵花宝典”一出手，“三大”绕着走!