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茅台酒在世界各国都有广泛的影响。从1953年开始通过香港、澳门转口销往国际市场以来，茅台酒出口已遍及世界150多个国家和地区，年创外汇1000多万美元，成为中国出口量最大、所及国家最多、吨酒创汇率最高的传统白酒类商品。
从1975年到1985年，“飞天”牌注册商标取代“葵花牌”进行出口外销，当时的酒瓶容量为540毫升，这个时期的飞天茅台酒，不仅容量更大，酒标上的飞天注册商标也更大，藏界称之为“大飞天”。“大飞天”茅台左上角的“飞天商标”图案比后期要略大，飞天人物比五六十年代更为饱满圆润，但整体酒标比六十年代要小。“大飞天”茅台只存在10年左右时间，因此存世量稀少，而且，当时用于外销，因此如今在市面上出现的都是从国外回流的珍品，数量就愈发稀少。其收藏价值就更加显而易见。
据现有史料查，酱香型白酒的起源可以追溯至西汉武帝时期，当时俗称“枸酱香型白酒”。《史记•西南夷列传》中记载，公元前135年，汉武帝刘彻使臣唐蒙出使南越，于南越王宴间尝到了鳛部产的枸酱香型白酒，的口感令人惊叹。为取悦汉武帝，唐蒙特地绕道鳛部一带，取枸酱香型白酒献给武帝。武帝饮后，大赞“甘美之”，故有“唐蒙饮枸酱而使西域”之说。到公元前130年，唐蒙奉旨赴夜郎，由于枸酱香型白酒的缘故，竟改道出符关（今四川省合江县南），沿赤水河而上奔鳛部而来。
同时，红缨子高粱粒小皮厚，单宁含量高达1.68%，在发酵过程中形成儿茶酸、香草醛、阿魏酸等茅台酒香味的前体物质，形成酱香型白酒的芳香化合物。因而，红缨子高粱是酿造酱香型白酒的原料。酿造茅台酒加曲，是因为酒曲上生长有大量的微生物，还有微生物所分泌的酶（淀粉酶、糖化酶和蛋白酶等）。酶具有生物催化作用，可以加速将粮食中的淀粉，蛋白质等转变成糖、氨基酸。糖分在酵母菌分泌的酶的作用下，转化成酒精。