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到了宋代，“茅台酒”一词就开始出现。发展到元朝，茅台村落出现。到了明代，便因为茅台村的地名正式有了“茅台烧”、“茅台春”的酒名。清朝时期茅台镇酒业发展繁荣，有诗云:“蜀盐走贵州，秦商聚茅台”，至嘉庆、道光年间，茅台村酿制茅台酒的烧房已经有数十家。清嘉庆《仁怀县志》中赞誉:“城西茅台村制酒，全黔称”，道光《遵义府志》中载:“茅台酒、仁怀城西茅台村制酒，黔省称，其料用纯高梁者上，用杂粮者次。制法:煮料和曲即纳窖中，弥月出窖烤之，其曲用小麦，谓之白水曲，黔人称大曲酒，一日茅台烧。仁怀地瘠民贫，茅台烧房不下二十家，所费山粮不下二万石。”
从1975年到1985年，“飞天”牌注册商标取代“葵花牌”进行出口外销，当时的酒瓶容量为540毫升，这个时期的飞天茅台酒，不仅容量更大，酒标上的飞天注册商标也更大，藏界称之为“大飞天”。“大飞天”茅台左上角的“飞天商标”图案比后期要略大，飞天人物比五六十年代更为饱满圆润，但整体酒标比六十年代要小。“大飞天”茅台只存在10年左右时间，因此存世量稀少，而且，当时用于外销，因此如今在市面上出现的都是从国外回流的珍品，数量就愈发稀少。其收藏价值就更加显而易见。
瓶口的玻璃珠还能锁住酒香。酱香型白酒“醒”一下能减缓冲鼻感，口感更加绵柔，酱香味也更加突出。但是控制不好时间的话，醒酒时间太长会让酒香散发掉，影响酒的口感和风味。茅台酒瓶口的玻璃珠虽然堵住了瓶口，但也有一定的缝隙，能起到醒酒的效果。
如果您品尝刚酿出的茅台新酒，会发现与正式出厂的产品口味相去甚远，显得暴辣、冲鼻，刺激性较大。这是因为，新酒中含有醛类和硫化物等低沸点杂质尚未经窖藏陈酿的剔除。陈酿，增强了水分子和乙醇分子的自然缔合，让酒液自身产生氧化还原和酯化等化学变化，降低了酒中低沸点物质，除去了新酒的不愉快气味，从而使乙醇缩合，辛辣味减少。另外，茅台酒因窖藏陈酿，使得酸、脂、醇转化更加平衡，酒中的成分更加。窖藏陈酿时间越长，越有利于酒中各类分子的缔合，增强酒分子的亲和力，大大减少了游离分子的比例，使酒体更加老熟、醇厚、稳定。