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到了宋代，“茅台酒”一词就开始出现。发展到元朝，茅台村落出现。到了明代，便因为茅台村的地名正式有了“茅台烧”、“茅台春”的酒名。清朝时期茅台镇酒业发展繁荣，有诗云:“蜀盐走贵州，秦商聚茅台”，至嘉庆、道光年间，茅台村酿制茅台酒的烧房已经有数十家。清嘉庆《仁怀县志》中赞誉:“城西茅台村制酒，全黔称”，道光《遵义府志》中载:“茅台酒、仁怀城西茅台村制酒，黔省称，其料用纯高梁者上，用杂粮者次。制法:煮料和曲即纳窖中，弥月出窖烤之，其曲用小麦，谓之白水曲，黔人称大曲酒，一日茅台烧。仁怀地瘠民贫，茅台烧房不下二十家，所费山粮不下二万石。”
系列酒主要有茅台王子、茅台迎宾、贵州大曲、赖茅、华茅、王茅、汉酱、仁酒，茅台酒举世闻名，然而茅台系列酒在价格、知名度上远不能跟茅台酒相提并论。茅台系列酒是为了满足市场需求，同时打造价格相对亲民，老百姓都能喝得起的酱香酒，才推出来的。于1999年推出第一款系列酒的茅台王子酒，之后其他系列酒相继推出。
1953年，茅台酒开始向国外销售，商标图案也改由金麦穗和红五星组成。麦穗在外，五星居中，注册商标为“车轮”牌，即现在“五星”商标的前身，寓意茅台酒是新中国工农联盟的结晶。但在当时历史条件下，这一商标图案被国外一些反华势力视为“政治商标”，因而受到一些不应有的歧视。为有利于外销，经原国家轻工部批准，茅台酒外销商标于1958年改为“飞天”商标，图案借用在西方社会影响很大的敦煌“飞天”形象，为两个飘飞云天的仙女捧一盏金杯，寓意茅台酒是外交友谊的使者。
三:一轮两相发酵，茅台酒的制酒工艺的单个轮次中包括了开放式堆积发酵和封闭式窖内发酵。四:高温接酒，茅台酒的接酒温度要求在40度以上，这样能提高酱香型白酒的质量。1.茅台酱香:属于坤沙工艺的白酒，以本地红缨糯高粱、小麦、水作为酿造原料，利用茅台镇得天独厚的自然环境，采用传统的复杂工艺酿造，不添加香气、香味物质，生产周期至少5年，品质佳但出酒率低。飞天茅台酒酱香突出，具有酱香型白酒幽雅细腻、酒体醇厚、回味悠长、空杯留香持久的典型特点。