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据现有史料查，酱香型白酒的起源可以追溯至西汉武帝时期，当时俗称“枸酱香型白酒”。《史记•西南夷列传》中记载，公元前135年，汉武帝刘彻使臣唐蒙出使南越，于南越王宴间尝到了鳛部产的枸酱香型白酒，的口感令人惊叹。为取悦汉武帝，唐蒙特地绕道鳛部一带，取枸酱香型白酒献给武帝。武帝饮后，大赞“甘美之”，故有“唐蒙饮枸酱而使西域”之说。到公元前130年，唐蒙奉旨赴夜郎，由于枸酱香型白酒的缘故，竟改道出符关（今四川省合江县南），沿赤水河而上奔鳛部而来。
1966年文革开始后，茅台酒原出口商标“飞天牌”(也称“飞仙牌”)因采用敦煌壁画的飞天图案，有“四旧”嫌疑被决定停用，取而代之的是“葵花牌”。1967年“贵州省茅台酒厂委员会”宣布“葵花牌”正式启用。但一些国家和地区，对“朵朵葵花向太阳”这样的红寓意不太接受，以至于影响了出口的销量。于是1973年，中国粮油进出口公司下文通知将外销茅台由“葵花牌”恢复为“飞天牌”，1975年“葵花牌”全面换标，算来“葵花”只存在了8年。
茅台酒以本地优质糯高粱为原料，用小麦制成高温曲，但用曲量多于原料。用曲多，发酵期长，多次发酵，多次取酒等独特工艺，这也是为什么茅台酒风格独特、品质优异的重要原因。酿制茅台酒必须要经过两次下料、九次蒸煮、八次加曲、七次取酒，生产周期长达一年，再贮存三年以上，进行勾兑调配，然后再贮存一年，使酒质变得更加和谐醇香，才可以装瓶出厂，全部生产过程近五年之久。
1个月后，开始第3次蒸煮，这时时间已到了岁末年初，这才开始次取酒。然后，在进行摊凉、加曲、收堆、下窖、蒸煮和取酒的流程，周而复始，每月一次，共进行9次蒸煮(包括前两次不取酒的蒸煮)，7次取酒。酿酒程序完成后，时间就到了来年的8月。每一次出来的酒，香味并不相同，茅台酒分3种酒体:酱香、醇甜和窖底。、二次出的酒酸涩辛辣，第3、4、5次出的酒好喝，两次的酒有焦苦味。新酒出来后，要装入特制的陶土酒坛中封存，这就是“基酒”。年就进行“盘勾”，即按照上述的3种酒体味道进行合并。“盘勾”后要再存放3年。