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目前，关于茅台酒的早的记载要数司马迁的《史记》了。司马迁在《史记·西南夷列传》中载:“建元六年（公元前135），大行王恢击东越，东越杀王郢以报。恢因威使番阳令唐蒙风指晓南越。南越食蒙蜀枸酱，蒙问所从来，曰‘道西北牂柯，牂柯江广数里，出番禺城下。’蒙归至长安，问蜀贾人，贾人曰:‘独蜀出枸酱，多持窃出市夜郎。’”由此我们看到自番阳县令唐蒙出使南越国起，南越王以枸酱盛情款待，枸酱此时初为汉人所接触，直至传至汉朝皇室，汉武帝饮后赞其为“甘美之”，并将枸酱酒定为了贡品，渐为四方诸国所识。清代仁怀直隶厅同知陈熙晋有诗云“尤物移人付酒杯，荔枝滩上瘴烟开；汉家蒟酱知何物，得唐蒙部来”。
系列酒主要有茅台王子、茅台迎宾、贵州大曲、赖茅、华茅、王茅、汉酱、仁酒，茅台酒举世闻名，然而茅台系列酒在价格、知名度上远不能跟茅台酒相提并论。茅台系列酒是为了满足市场需求，同时打造价格相对亲民，老百姓都能喝得起的酱香酒，才推出来的。于1999年推出第一款系列酒的茅台王子酒，之后其他系列酒相继推出。
茅台酒的起源，应从赤水河地区酿酒的历史说起。赤水河发源于云南镇雄，因沿岸土壤为紫红，雨水流入河中成红而得名。赤水河“集灵泉于一身，汇秀水而东下”，是中华民族有史记载早酿造美酒的地区。《史记·西南夷列传》载:公元前130多年，汉武帝刘彻饮到来自夜郎（今黔北一带）所产的名酒“枸酱”，情不自禁地赞日:“甘美之”。以后便有了汉武帝派大将唐蒙到贵州开拓夷道，专门绕道茅台所在的仁怀的历史。产自茅台的美酒中，好的当数被后人以地名冠于酒名的茅台酒。所以，在今天众多的中国传统白酒品牌中，茅台酒是历史为悠远、品质早享誉的名酒之一。
名气不一样，茅台酒的名气远远大过系列酒，而且是比茅台系酒生产的时间要早，至今已有65年的历史。而茅台系列酒是为了适应市场的需求，比茅台酒晚整整45年。口感方面，五星牌的茅台酒比茅台系列酒更醇香细腻，入口也更加柔绵。